??“霍夫曼规则”是霍夫曼消除反应的区域选择性不符合Zaitsev规则 , 它是从含氢较多的碳原子上消去氢原子 , 生成的主要产物即取代较少的烯烃 , 这种消去反应选择性称为Hoffmann规则 。
??霍夫曼规则适用于双分子消除反应 。由于双分子消除反应的立体化学过程是反式消除 , 体积大的离去基团(三级胺基)与β-Η正处于相反方向 。霍夫曼消除方向取决于最稳定的构象异构体 , 例如2-戊基三甲基铵盐消除 , 得到98%的1-戊烯 , 只有2%的2-戊烯 。原因就是构象a中邻交叉只是H原子 , 立体效应小些;而构象b中邻交叉的CH3CH2基离+N(CH3)3近 , 立体效应大些 , 显然a比b稳定 。构象c的立体效应虽然最小 , 但是由于β-H与+N(CH3)3处于顺式位置 , 不可能发生双分子反式消除反应 。所以构象a的消除反应主要导致生成1-戊烯 。
【霍夫曼规则】
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