全电池正负极容量匹配( 二 )


因为电池材料首轮不可逆容量也会影响正负极的配比,所以还应当用首轮的充电容量对上面的计算进行验证 。根据表2所示,LiCoO2首轮充放电效率95%, NCM111首轮充放电效率86%,负极的首轮充放电效率90%,它们的充电容量分别为153mA·h·g–1、169mA·h·g–1、355mA·h·g–1 。

全电池正负极容量匹配

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表2 正负极材料首放容量和效率(典型值)
PLCO=27.54mA·h·cm–2
N=31.36 mA·h·cm–2
N/PLCO=1.138
【全电池正负极容量匹配】P111=30.42mA·h·cm–2
N/P111=1.03
一般讲用充电容量算出的N,/P,比应该大于1.03,如果低于1.03就要重新对正负极的比例进行微调 。例如当正极首轮效率为80%时,上述正极充电容量为181 mA·h·g–1,那么P=32.58mA·h·cm–2,N/P=0.96,这时就要调整正负极的面密度,使N/P大于1,最好在1.03左右 。
对于混合正极材料,也需按照上述方法进行计算 。
不同N/P比对钛酸锂负极锂电池性能的影响
不同N/P 比对电池容量发挥的影响
本研究以三元NCM 为正极材料,钛酸锂LTO为负极材料制作了软包装锂离子电池;采用固定正极容量,变化负极容量的实验方案,即设定正极容量为100,设计负极容量分别为87、96、99、102,如图2所示 。当N/P 比小于1.0 时,负极容量是不足的,正极容量相对负极容量是过量的,电池容量发挥由负极容量限制;随着负极容量高,即N/P比提高,电池容量随之提高;当N/P高于1.0时,正极容量相对负极容量是不足的,电池容量发挥由正极容量限制,即使负极容量再提高,电池容量也将保持不变 。可见,在这种实验方案下,随着N/P 比的提高,电池容量随之提高 。
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图2、4 种N/P 比值与正负极容量以及电池容量之间关系示意图
全电池容量测试也验证了以上分析,如图3(a)所示,全电池容量随着N/P 比提高,容量从2430 mA·h,提高到2793 mA·h 。通过计算正负极材料的克容量发挥,得到克容量随着N/P 比变化趋势,如图3(b)所示可见提高N/P 比可以提高正极材料克容量发挥以及电池容量发挥 。
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图3(a)不同N/P 比对电池容量的影响(b)不同N/P 比对正负极克容量发挥影响
不同N/P 比对电池高温存储性能的影响
高温存储(60 ℃、100%SOC)测试是以1.0C充电至2.8V/0.1C截止,搁置5min,1.0C 放至1.5V,循环3次选择最高容量为初始容量;随后电芯以1.0C 充电至2.8V/0.1C 截止,测试存储前的满电电压、内阻和满电厚度,并记录数值;电芯60℃存储7天后,测量存储后相应电芯的满电电压、内阻和满电厚度,随后将电芯以1.0C 放至1.5V 记为残余容量,将电芯以1.0C充电至2.8V/0.1C截止,搁置5min,1.0C 放至1.5V,循环3次后的放电容量记录为恢复容量,测试结果如图3(a)所示 。
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图4 (a)不同N/P 比对60 ℃存储后电池厚度、内阻、电压、容量残余恢复的影响; (b)60 ℃存储前不同N/P 比电池电压
对N/P比为0.87 的电池,满电60 ℃存储14 天后厚度膨胀率最小,为13.4%,N/P 比为1.02 的电池最高,为17.5%,随着N/P 比降低,电池高温存储厚度膨胀逐渐减小;同样,N/P 比较低的电池内阻增长也较低,为0.03 mΩ,N/P 高的电池内阻增长较高,为0.15 mΩ 。残余和恢复容量则随着N/P 降低逐渐提升 。对存储前电压测试发现,如图3(b)所示,随着N/P 比降低,电压逐渐降低,N/P 比为0.87 时电池电压为2.411V,低的电池端电压可以降低电池在高温存储时的内部副反应,有益于提高残余和恢复容量 。可见,降低N/P 比有利于改善电池高温存储性能 。

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