开发全球最大萤石伴生矿金石资源( 九 )


开发全球最大萤石伴生矿金石资源

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开发全球最大萤石伴生矿金石资源

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湖南柿竹园矿亦具有丰富的萤石储量 。
根据《矿物学报》,湖南柿竹园矿床位于华南钨锡成矿省中部,是一个超大型钨锡钼铋多金属矿床,矿物品种多达 143 种 。以千里山花岗岩为中心,由内向外金属矿化组合依次为 W-Sn-Mo-Bi 和 Pb-Zn-Ag 。
湖南柿竹园矿成因属岩浆期后热液型 。
其原矿组成复杂,萤石品位约 18%~22%,颗粒度约 0.005-0.030mm 。萤石选别处于整个工艺流程的末端,多金属选矿浮选药剂种类繁多,易出现钨尾矿伴生萤石的可浮性变差、有效回收率低、残余药剂干扰大等现象 。
湖南柿竹钨多金属矿矿石性质复杂,原矿中脉石矿物以钙铁榴石、方解石、长石和石英为主 。萤石嵌布粒度粗细不均,主要为中细粒,与石英、方解石等主要脉石矿物密切共生 。因为萤石及方解石都属钙质矿物,且都含有 Ca2+,常规脂肪酸类捕收剂对两种矿物都有较好的捕收作用,使得萤石与方解石浮选分离困难 。
开发全球最大萤石伴生矿金石资源

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湖南郴州氟化学开发柿竹园伴生矿,贡献一定氟化工原料增量 。
湖南郴州氟化学打造了萤石选矿、无水氢氟酸以及下游其它高值氟化工产品一体化产业链 。产能上,湖南有色及郴州氟化学拥有萤石精矿 16 万吨/年、无水氟化氢 4.2 万吨/年、萤石球团 8 万吨/年、全氟聚醚油 30 吨/年 。技术上,通过工业放大试验,改变氟化工生产对优质萤石原料依赖性,降低主原料萤石精粉的采购成本 。并且,湖南郴州氟化学研发萤石成球技术,将品位 90%的萤石粉加工成萤石球团,替代高品位的萤石块矿 。
3.3. 磷化工副产氟硅酸将成为氟化工行业原料一定补充
磷矿石伴生氟元素丰富,然而目前仅湿法磷酸可副产氟硅酸,供给有限 。大自然中可加以利用的氟资源只有天然冰晶石、萤石和磷矿石 。除萤石外,天然冰晶石(NaAlF3)相当罕见,无工业利用价值,磷矿石主要成分为 Ca5(PO4)3F,平均氟含量约 3% 。根据 USGS,全球拥有 710 亿吨磷矿石储量,其中约 500 亿吨储量位于摩洛哥和西撒哈拉 。
按照平均氟含量 3%测算,全球磷矿石含有相当于约 21 亿吨萤石储量的氟资源 。而中国拥有 32 亿吨磷矿石储量,含有相当于约 9600 万吨萤石储量的氟资源 。
然而,在我国 2021 年 1.03 亿吨磷矿石产量中,大部分被直接制成磷复合肥,仅少部分被用以制备为磷酸,而目前技术只有其中湿法净化磷酸可以通过闪蒸,把含有氟的蒸汽蒸发出来被吸收制成氟硅酸 。
然后,将浓硫酸与浓氟硅酸在搅拌反应器中混合,氟硅酸分解为氢氟酸和四氟化硅,通过硫酸吸收氢氟酸,四氟化硅返回氟硅酸浓缩系统再利用,含氢氟酸的硫酸溶液经蒸馏分离出氢氟酸,用浓硫酸吸收氢氟酸中的水分得到无水氢氟酸 。
此工艺物质成分复杂,含有硫酸、氟硅酸、氢氟酸、氟磺酸、四氟化硅等强腐蚀成分,对装备材质要求较高,同时副产大量稀硫酸,需依附大型磷酸、磷肥装置来解决水平衡和氟平 衡,技术上具备一定难度 。因此综合看来,目前磷化工副产氟硅酸法制氢氟酸供给有限 。
我国磷化工副产氟硅酸供给主要被瓮福垄断,后续川恒具备一定新增产能 。然而,目前受制于技术等因素,全球利用氟硅酸生产无水氟化氢的装置较少,大规模装置主要位于中国 。
我国现有产能集中在瓮福集团,集团拥有湖北瓮福蓝天 2 万吨/年、福建瓮福蓝天 1 万吨/年、贵州瓮福蓝天共 2.3 万吨/年,瓮福云天化氟化工 3 万吨,贵州瓮福开磷氟硅新材料 3 万吨,截至 2021 年氢氟酸产能共 11.3 万吨 。后续目前披露的在建的氢氟酸产能超过 20 万吨,不会对行业供需格局造成明显的影响,但可以作为供需逐步错配背景下的一个供应补充 。(报告来源:远瞻智库)

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